10月31日，首爾市在首爾廣場舉辦了首爾G20峰會志願者組團儀式。

        G20志願服務團共有5817人，他們都是通過語言和培訓評價最終評選出来的優秀志願者，並將在11月8日到13日期間提供志願服務，以協助G20峰會的成功舉辦。志願者將爲G20 峰會與會者提供住宿、交通、文化旅遊、宣傳、B-Summit等方面的向導和支援服務。

        特別是，想步行或者乘坐地鐵去活動場館、住所、附近旅遊景點的外國人，將可以獲得在住所、地鐵、景點工作的志願服務者之間的銜接合作網絡-“志願者隨行向導服務”，並可體驗到首爾市民的热忱。

        首爾市長吳世勳參加了組團儀式，他親切鼓勵G20志願者作爲聯合國教科文組織設計創意城市首爾的宣傳大使，應該倍感驕傲自豪，並希望各位志願者能夠盡心盡力做好服務工作。志願者們在組團儀式上打出了大型橫幅，表示自己將宣傳聯合國教科文組織設計創意城市首爾的決心，並表達了對G20峰會市民參與活動的自信心，以及親切、關懷、分享的心情。

        組團儀式結束以後，志願者們在市廳周邊酒店和地鐵站、德壽宮等地，與外國演員一道進行了模擬演練，以提高志願者們的應對能力。

        服務期間，志願服務者將穿著首爾市統一製作的志願服務者制服，並佩戴ID卡，每人工作2～3天。志願服務者制服胸口部位繡有首爾G20峰會青紗燈籠圖標，後背則繡有聯合國教科文組織設計創意城市首爾的徽章。